- 所属部署
- 大学院薬学研究科
- 申請年度
- 2022年度
- キーワード
- 小員環化合物 立体選択的合成 シクロプロパン 炭素−炭素結合形成 sp3豊富化合物
- 研究結果の概要
- 本研究では、シクロプロパノールを出発物質とし、その歪んだ炭素―炭素結合の開裂を起点として生成する反応活性種、エノール化ホモエノラートを経る新たな分子変換手法の開発に取り組んだ。具体的には、生理活性物質に頻出する構造である光学活性ジオールおよびその類縁化合物の選択的合成を指向した反応を展開した。その結果、すでに論文化された成果として、１）シクロプロペンに対するシクロプロパノールの開環付加反応による多官能基化シクロプロパン類の立体選択的合成法、２）アルキリデンマロノニトリルとシクロプロパノールの反応によるシクロプロパン縮環型・多官能基化ジヒドロピラン類の合成法の開発に成功した。これらの分子は、sp³炭素含量や三次元構造に富み、低分子創薬のビルディングブロックとして期待される。さらに現在投稿中の成果として、シクロプロパノールとイミンとの反応を介したシクロプロパン埋込型1,3-アミノアルコールの立体選択的合成法の開発にも成功した。本生成物は、生理活性物質に頻出するアミノアルコールに、立体配座固定素子としてシクロプロパン環を導入した前例のない骨格を有し、創薬展開の起点としての利用が期待される。
- 公表論文
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Stereoselective Hydroxyallylation of Cyclopropenes with Cyclopropanols via NHC Catalysis of Transient Organozinc Species. K. Tsukiji, A. Matsumoto, K. Kanemoto, N. Yoshikai
Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202412456.
Zinc-Mediated Diastereoselective Annulation of Cyclopropanols with Alkylidenemalononitriles via Enolized Homoenolate.
K. Tsukiji, T. Hayakawa, K. Kanemoto, N. Yoshikai
Asian J. Org. Chem. 2023, 12, e202300114
