- 所属部署
- 医薬保健研究域薬学系 元素創薬合成化学
- 申請年度
- 2023年度
- キーワード
- ケイ素 ヒドロシラン シロール 生体イメージング
- 研究結果の概要
- 本研究では、円偏光発光性シラヘリセン分子群の創出を目指し、ケイ素上の配位子を自在に変更できる新たな合成手法の開発を行った。理論計算から、円偏光発光特性に重要な遷移磁気双極子モーメントは、ケイ素上の特定配位子の空間配置に強く依存することが判明しており、配位子制御が機能設計の鍵となっていた。しかし従来法では、Ph基以外の配位子導入は困難であった。そこで、脱離基交換を利用した分子骨格多様化法を検討し、メトキシ基を有する環状ヒドロシランを合成した。さらに各種有機金属試薬との反応を調べた結果、Grignard試薬を用いることでメトキシ基を多様な有機基へ高収率で変換できることを見出した。これにより、芳香環、ヘテロ芳香環、ビニル基など多様な配位子を導入可能となり、シラヘリセン分子の機能設計自由度を大幅に向上させた。
- 公表論文
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１） "A DFT Study on the Mechanism of Selective Formation of Substituted Azepines from 1-Azabutadienes and Cyclopropanes" Chem. Eur. J. 2026; 0:e70960. Ryo Kobayashi, Chao Wang, Shuto Kosuge, Yuji Matsuya, Kenji Sugimoto,* Keiichi Hirano*
２）"Facile Synthesis of α-Silyl Alcohols via Addition of Trimethylsilyllithium to Carbonyl Compounds" Chem. Pharm. Bull. 2026, 74, 289-293. Yuto Arai, Akira Matsumoto,* Hitomi Nakamizo, Shunsuke Ogura, Chao Wang, Keiichi Hirano*
